Hay varias posibilidades de hacer eso. Lo importante aquí no es bloquear (que es sencillo), sino bloquear las aplicaciones "incómodas" sin hacer lo propio con las "autorizadas".
De momento, yo bloquearía todos los puertos remotos del 4000 al 65535. Eso acabaría tanto con la posibilidad de conexión a servidores, como a la mayoría de los clientes.
Veo que tienes la interface en castellano, pero no sé qué modelo de Linksys posees. Trataré de explicarme con la de mi WRT54G en inglés, imaginando cómo deben de haberlo traducido:
-En la sección que mencionas, pulsa el botón "Añadir/Editar Servicio".
-Aparecerá una nueva ventana. En el nombre del servicio, uno que te ayude a referenciarlo (por ejemplo, "eMule". En el protocolo, TCP & UDP. En el rango de puertos, del 4000 al 65535. Pulsa el botón "Añadir" y luego el "Aplicar". Espera unos segundos y cierra esta ventana.
-En la ventana principal, en "Servicios Bloqueados", despliega la lista. Tiene que haberse añadido una opción más, "eMule" o como la hayas llamado. Selecciónala. Se quedará fija, con el rango de puertos que has especificado.
-Ve arriba, a "Estatus", y cámbialo de "Desactivado" a "Activado". Dale un nombre a la regla: puedes llamarla, de nuevo, "eMule".
-Pulsa "Editar lista de PCs". Se abrirá una ventana. Ve abajo y, puesto que deseas bloquear toda la red, introduce el rango del 1 al 254. Salva la configuración. Espera unos segundos y cierra la ventana.
-Debajo del botón "Editar lista de PCs" te saldrán dos opciones, quizá lo hayan traducido como "denegar" y "admitir" (o algo parecido). Escoge "denegar".
-Pulsa "Salvar configuración". A partir de este momento, ningún PC de tu red se podrá conectar a ningún equipo remoto que esté escuchando por alguno de esos puertos: del 4000 al 65535.